Kimyasal tepkimelerin çoğu tek basamakta gerçekleşmez, birden fazla ara basamaktan oluşur. Bu tür tepkimelere mekanizmalı veya kademeli tepkimeler denir. Her bir basamağa temel tepkime adı verilir ve bu basamakların toplamı genel tepkimeyi oluşturur.
Mekanizmalı tepkimelerde hız denklemi deneysel olarak belirlenir ve genellikle yavaş basamağın hız ifadesine dayanır. Stokiyometrik denklemden doğrudan hız denklemi yazılamaz.
Genel Tepkime: NO₂(g) + CO(g) → NO(g) + CO₂(g)
Mekanizma:
Hız Denklemi: Hız = k[NO₂]² (Yavaş basamağa göre)
Genel Tepkime: 2O₃ → 3O₂
Mekanizma:
Hız Denklemi: Hız = k[O₃]²[O₂]⁻¹
Mekanizmalı tepkimelerde hız denklemini belirlemek için:
Mekanizmalı tepkimelerde hız denklemini belirlemek için:
Hız = k[A]m[B]n şeklindeki ifadede m ve n üsleri deneysel olarak bulunur ve yavaş basamağın stokiyometrisiyle karşılaştırılır.
Önemli Not: Hız denklemi ile stokiyometrik denklem arasında doğrudan bir ilişki yoktur. Hız denklemi sadece mekanizmaya bağlıdır.
Mekanizmalı tepkimelerde hız denklemini anlamak, kimyasal kinetiğin temel taşlarından biridir. Yavaş basamağın belirlenmesi ve ara maddelerin hız ifadesinden çıkarılması, doğru hız denklemini yazmak için kritik öneme sahiptir.