Atomların elektron dizilimlerini anlamak, kimyasal özelliklerini tahmin etmek için kritik öneme sahiptir. Bu dizilimde, elektronların hangi enerji seviyelerinde ve orbitallerde bulunduğunu bilmek gerekir. Atom orbitallerinin bağıl enerjileri, bu elektronların hangi sırayla yerleşeceğini belirler.
Bir atomdaki orbital enerjileri, temel olarak iki faktörden etkilenir:
Bu iki faktörün etkileşimi, çok elektronlu atomlarda orbital enerjilerinin karmaşık bir şekilde sıralanmasına neden olur.
Elektronların orbitallere yerleşme sırasını belirleyen iki temel ilke vardır:
Orbitallerin enerji seviyelerini karşılaştırmak için (n+l) kuralı kullanılır. Bu kurala göre:
(n+l) değeri küçük olan orbitalin enerjisi daha düşüktür. Eğer iki orbitalin (n+l) değerleri aynı ise, 'n' değeri küçük olanın enerjisi daha düşüktür.
Örnek: 3d ve 4s orbitallerini karşılaştıralım.
Bu durumda, 4s orbitalinin enerjisi 3d orbitalinden daha düşüktür. Bu nedenle, elektronlar önce 4s orbitaline yerleşirler.
Aufbau ilkesi ve (n+l) kuralı, çoğu atom için doğru sonuçlar verir. Ancak, bazı geçiş metallerinde (örneğin, krom ve bakır) elektron diziliminde istisnalar görülebilir. Bu istisnalar, yarı dolu veya tam dolu d orbitallerinin daha kararlı olmasından kaynaklanır.
Örnek: Krom (Cr) atomunun beklenen elektron dizilimi [Ar] 4s² 3d⁴ iken, gerçek elektron dizilimi [Ar] 4s¹ 3d⁵'dir. Bu durum, 3d orbitallerinin yarı dolu (5 elektron) olmasının daha kararlı bir durum oluşturmasından kaynaklanır.
Atom orbitallerinin bağıl enerjilerini anlamak, kimyanın temel kavramlarını kavramak için elzemdir. Bu bilgiler, periyodik tablodaki elementlerin davranışlarını ve kimyasal tepkimeleri tahmin etmede bize yardımcı olur.